O grupo ciano ten unha forte polaridade e absorción de electróns, polo que pode penetrar profundamente na proteína diana para formar enlaces de hidróxeno con residuos de aminoácidos clave no sitio activo. Ao mesmo tempo, o grupo ciano é o corpo isostérico bioelectrónico de carbonilo, halóxeno e outros grupos funcionais, que pode mellorar a interacción entre pequenas moléculas de fármacos e proteínas diana, polo que é amplamente utilizado na modificación estrutural de medicamentos e pesticidas [1] . Os medicamentos representativos que conteñen ciano inclúen saxagliptina (Figura 1), verapamilo, febuxostat, etc; As drogas agrícolas inclúen bromofenitrilo, fipronil, fipronil, etc. Ademais, os compostos de ciano tamén teñen un importante valor de aplicación nos campos da fragrancia, dos materiais funcionais, etc. Por exemplo, o citronitrilo é unha nova fragrancia internacional de nitrilo e o 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrilo é unha materia prima importante para a preparación de materiais de cristal líquido. Pódese ver que os compostos de ciano son amplamente utilizados en varios campos debido ás súas propiedades únicas [2].

O grupo ciano ten unha forte polaridade e absorción de electróns, polo que pode penetrar profundamente na proteína diana para formar enlaces de hidróxeno con residuos de aminoácidos clave no sitio activo. Ao mesmo tempo, o grupo ciano é o corpo isostérico bioelectrónico de carbonilo, halóxeno e outros grupos funcionais, que pode mellorar a interacción entre pequenas moléculas de fármacos e proteínas diana, polo que é amplamente utilizado na modificación estrutural de medicamentos e pesticidas [1] . Os medicamentos representativos que conteñen ciano inclúen saxagliptina (Figura 1), verapamilo, febuxostat, etc; As drogas agrícolas inclúen bromofenitrilo, fipronil, fipronil, etc. Ademais, os compostos de ciano tamén teñen un importante valor de aplicación nos campos da fragrancia, dos materiais funcionais, etc. Por exemplo, o citronitrilo é unha nova fragrancia internacional de nitrilo e o 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrilo é unha materia prima importante para a preparación de materiais de cristal líquido. Pódese ver que os compostos de ciano son amplamente utilizados en varios campos debido ás súas propiedades únicas [2].

2.2 Reacción de cianuración electrófila do boruro de enol

O equipo de Kensuke Kiyokawa [4] utilizou reactivos de cianuro n-ciano-n-fenil-p-toluenosulfonamida (NCTS) e p-toluenosulfonil cianuro (tscn) para conseguir a cianuración electrófila de alta eficiencia dos compostos de enol-boro (Figura 3). A través deste novo esquema, varios β-acetonitrilo, e ten unha ampla gama de substratos.

2.3 Reacción catalítica orgánica estereoselectiva de cianuro de silicio de cetonas

Recentemente, o equipo de Benjamin list [5] informou na revista Nature a diferenciación enantiomérica da 2-butanona (Figura 4a) e a reacción asimétrica de cianuro da 2-butanona con encimas, catalizadores orgánicos e catalizadores de metais de transición, utilizando HCN ou tmscn como reactivo de cianuro. (Figura 4b). Con tmscn como reactivo de cianuro, a 2-butanona e unha ampla gama de outras cetonas foron sometidas a reaccións de cianuro de sililo altamente enantioselectivas nas condicións catalíticas de idpi (Figura 4C).

Figura 4 A, diferenciación enantiomérica da 2-butanona. b. Cianuración asimétrica de 2-butanona con encimas, catalizadores orgánicos e catalizadores de metais de transición.

c. Idpi cataliza a reacción altamente enantioselectiva do cianuro de sililo da 2-butanona e unha ampla gama doutras cetonas.

2.4 cianuración redutiva de aldehidos

Na síntese de produtos naturais, o tósmico verde utilízase como reactivo de cianuro para converter facilmente aldehídos estericamente impedidos en nitrilos. Este método úsase ademais para introducir un átomo de carbono adicional en aldehídos e cetonas. Este método ten un significado construtivo na síntese total enantioespecífica de jiadifenolide e é un paso clave na síntese de produtos naturais, como a síntese de produtos naturais como o clerodano, o caribenol A e o caribenol B [6] (Figura 5).

2.5 Reacción electroquímica de cianuro de amina orgánica

Como tecnoloxía de síntese verde, a síntese electroquímica orgánica foi amplamente utilizada en varios campos da síntese orgánica. Nos últimos anos, cada vez son máis os investigadores que lle prestaron atención. Prashanth W. O equipo de Menezes [7] informou recentemente de que a amina aromática ou a amina alifática pode oxidarse directamente aos compostos de ciano correspondentes en solución de 1 m de KOH (sen engadir reactivo de cianuro) cun potencial constante de 1,49 vrhe usando un catalizador Ni2Si barato, con alto rendemento (Figura 6). .

03 resumo

A cianuración é unha reacción de síntese orgánica moi importante. Partindo da idea da química verde, os reactivos de cianuro respectuosos co medio ambiente úsanse para substituír os reactivos de cianuro tóxicos e prexudiciais tradicionais, e utilízanse novos métodos como a irradiación sen disolventes, non catalítica e con microondas para ampliar aínda máis o alcance e a profundidade da investigación, polo que como para xerar enormes beneficios económicos, sociais e ambientais na produción industrial [8]. Co progreso continuo da investigación científica, a reacción do cianuro desenvolverase cara a un alto rendemento, economía e química verde.