O grupo ciano ten unha forte polaridade e absorción de electróns, polo que pode penetrar profundamente na proteína diana para formar pontes de hidróxeno con residuos de aminoácidos clave no sitio activo. Ao mesmo tempo, o grupo ciano é o corpo isostérico bioelectrónico de carbonilo, halóxeno e outros grupos funcionais, que poden mellorar a interacción entre pequenas moléculas de fármacos e proteínas diana, polo que se usa amplamente na modificación estrutural de medicamentos e pesticidas [1]. Os fármacos médicos representativos que conteñen ciano inclúen saxagliptina (Figura 1), verapamilo, febuxostat, etc.; os fármacos agrícolas inclúen bromofenitrilo, fipronil, fipronil, etc. Ademais, os compostos ciano tamén teñen un importante valor de aplicación nos campos das fragrancias e os materiais funcionais, etc. Por exemplo, o citronitrilo é unha nova fragrancia internacional de nitrilo e o 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrilo é unha materia prima importante para a preparación de materiais de cristal líquido. Pódese observar que os compostos ciano úsanse amplamente en varios campos debido ás súas propiedades únicas [2].

O grupo ciano ten unha forte polaridade e absorción de electróns, polo que pode penetrar profundamente na proteína diana para formar pontes de hidróxeno con residuos de aminoácidos clave no sitio activo. Ao mesmo tempo, o grupo ciano é o corpo isostérico bioelectrónico de carbonilo, halóxeno e outros grupos funcionais, que poden mellorar a interacción entre pequenas moléculas de fármacos e proteínas diana, polo que se usa amplamente na modificación estrutural de medicamentos e pesticidas [1]. Os fármacos médicos representativos que conteñen ciano inclúen saxagliptina (Figura 1), verapamilo, febuxostat, etc.; os fármacos agrícolas inclúen bromofenitrilo, fipronil, fipronil, etc. Ademais, os compostos ciano tamén teñen un importante valor de aplicación nos campos das fragrancias e os materiais funcionais, etc. Por exemplo, o citronitrilo é unha nova fragrancia internacional de nitrilo e o 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrilo é unha materia prima importante para a preparación de materiais de cristal líquido. Pódese observar que os compostos ciano úsanse amplamente en varios campos debido ás súas propiedades únicas [2].

2.2 reacción de cianuración electrofílica do boruro de enol

O equipo de Kensuke Kiyokawa [4] empregou reactivos de cianuro n-ciano-n-fenil-p-toluenosulfonamida (NCTS) e cianuro de p-toluenosulfonilo (tscn) para lograr unha cianuración electrofílica de alta eficiencia de compostos de enol-boro (Figura 3). Mediante este novo esquema, varios β-acetonitrilos e unha ampla gama de substratos.

2.3 reacción catalítica orgánica estereoselectiva de cianuro de silico de cetonas

Recentemente, o equipo de Benjamin List [5] informou na revista Nature sobre a diferenciación enantiomérica da 2-butanona (Figura 4a) e a reacción asimétrica de cianuro da 2-butanona con encimas, catalizadores orgánicos e catalizadores de metais de transición, usando HCN ou tmscn como reactivo de cianuro (Figura 4b). Con tmscn como reactivo de cianuro, a 2-butanona e unha ampla gama doutras cetonas foron sometidas a reaccións de cianuro de sililo altamente enantioselectivas nas condicións catalíticas de idpi (Figura 4C).

Figura 4 A, diferenciación enantiomérica da 2-butanona. b. Cianuración asimétrica da 2-butanona con encimas, catalizadores orgánicos e catalizadores de metais de transición.

c. O Idpi cataliza a reacción do cianuro de sililo, altamente enantioselectiva, da 2-butanona e doutras cetonas.

2.4 cianuración redutiva de aldehídos

Na síntese de produtos naturais, o composto tósmico verde utilízase como reactivo de cianuro para converter facilmente aldehídos impedidos estericamente en nitrilos. Este método utilízase ademais para introducir un átomo de carbono adicional en aldehídos e cetonas. Este método ten unha importancia construtiva na síntese total enantioespecífica de jiadifenolida e é un paso clave na síntese de produtos naturais, como a síntese de produtos naturais como o clerodano, o caribenol A e o caribenol B [6] (Figura 5).

2.5 reacción electroquímica do cianuro dunha amina orgánica

Como tecnoloxía de síntese ecolóxica, a síntese electroquímica orgánica utilizouse amplamente en varios campos da síntese orgánica. Nos últimos anos, cada vez máis investigadores prestáronlle atención. O equipo de Prashanth W. Menezes [7] informou recentemente de que a amina aromática ou a amina alifática pode oxidarse directamente aos compostos ciano correspondentes nunha solución de KOH de 1 M (sen engadir reactivo de cianuro) cun potencial constante de 1,49 Vrhe usando un catalizador de Ni2Si barato, con alto rendemento (Figura 6).

Resumo de 03

A cianuración é unha reacción de síntese orgánica moi importante. Partindo da idea da química verde, utilízanse reactivos de cianuro respectuosos co medio ambiente para substituír os reactivos de cianuro tóxicos e nocivos tradicionais, e utilízanse novos métodos como a irradiación sen solventes, non catalítica e por microondas para ampliar aínda máis o alcance e a profundidade da investigación, co fin de xerar enormes beneficios económicos, sociais e ambientais na produción industrial [8]. Co progreso continuo da investigación científica, a reacción do cianuro evolucionará cara a un alto rendemento, economía e química verde.